含有重鍵的單體分子，如乙烯(C2H4)、氯乙烯(C2H3Cl)、丙烯(C3H6)、苯乙烯等，它們是通過加成聚合反應得到聚合物的。加聚反應后除了生成聚合物外，再沒有任何其他產物生成，聚合物中包含了單體中全部原子，如聚乙烯、聚氯乙烯。
C2H4是平面對稱分子，當一個Cl原子取代了C2H4分子中的一個H原子后，對稱性被破壞了。C2H3Cl分子中若將帶氯原子的碳原子看成是頭，則不帶氯的碳原子就是尾了。氯乙烯分子進行加成聚合反應時，可能產生三種情況：頭-頭、尾-尾連接；頭-尾連接；混亂無序連接。一種連接方式，相鄰碳原子上有氯原子；第二種連接方式，碳原子上的氯原子是間隔開的；第三種連接方式是上述兩種連接的混合。連接方式不同，所形成的聚氯乙烯分子的結構不同，反映在性質上也就有差異。
在工業上利用加成聚合反應生產的合成高分子約占合成高分子總量的80％，最重要的有聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯和聚苯乙烯等。